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环境监/检测

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REACH 法规中高关注及限制物质的检测解决方案

发布日期:2016/7/1 7:45:25  点击次数:159251

1、REACH法律规范详述

1.1 REACH条例概况

     REACH 是欧盟法规《化学品注册、评估、许可和限制》(Registration,Evaluation,Authorization and Restriction of Chemicals)的简称,是欧盟于2007年6月1日起实施的化学品监管体系,其目的在于进一步加强对人类健康和环境的保护,保持和提高欧盟化学工业的竞争力。与RoHS指令不同,REACH 涉及的范围要宽得多,它会影响从采矿业到纺织服装、轻工、机电等几乎所有行业的产品及制造工序。 
     REACH 法规要求任何一种年使用量超过1吨的高度关注物质(SVHC)在商品中的含量不能超过物品总重量的0.1%,否则需要履行注册、通报、授权等一系列繁琐的义务。此外,该法规将原指令集 76/769/EC 并入其附录17,从而对一系列对人体、环境危害较大的化学品的使用情况进行了非常严格的限制。 
꧟       欧盟境内产品必须履行REACH法规的各项义务,才能合法生产或进口。各国针对REACH法规立法通过了严厉的监管和惩罚措施,欧盟海关可进行REACH符合性审查,若违反REACH法规,将面临产品召回、罚款甚至监禁。

1.2 REACH条例相应专有名词

物品(substance):天然或制造而成的化学元素和化合物,如甲醛、纯净水等。 
配比品(preparation):两种或两种以上物质构成的混合物或溶液,如油漆、洗发水、 
清洁剂等。 
用品(article):由一种或多种物质和(或)配制品组成的物体。它在生产过程中被赋予特定形状,它的外观或设计很大程度上比其化学组成更决定其功能。如玩具、服装、电子产品等。 
截止2012年12月19日,ECHA(欧洲化学品管理署)已正式发布8批SVHC清单,自此,REACH法规高关注物质清单共有138项SVHC。对于产品出口欧盟的供应商来说,REACH相应的义务有告知和通报: 
处理决定:如果物品中高度关注物质(SVHC)含量大于0.1%(重量百分比)且进入欧盟物品中高度关注物质(SVHC) 的含量大于1吨每年,必须向欧盟化学品管理局通报。 
🔯 高留意化学物质:包括CMR 1&2(第1、2类致癌、致诱变、致生殖毒性物质)、PBT(持久性、生物累积性、毒性物质)、vPvB(高持久性、生物累积性物质)和其他对人体或环境产生不可逆影响的物质,如内分泌干扰物质等。

1.3 REACH的决定与解决

     虽然 REACH 只是一个化学品监管体系,但是它覆盖了几乎所有的物质,不管是物质本身,配制品中的物质,还是物品中的物质。因此,除了管控更加严格的食品、药品等豁免产品外,几乎所有进入欧盟的相关消费品都必须符合REACH法规的要求,并提供符合性证明。 
     如果违反 REACH,不仅会受到商业上的限制,还要承担罚款或刑事责任。因此出口欧盟的产品中高关注物质(SVHC)及限制物质含量的测定对生产企业来说尤为重要。 
🍸      天瑞仪器专业从事光谱、色谱、质谱等分析测试仪器及其软件的研发、生产和销售,并一直致力于 REACH 中高关注物质及限制物质检测方法的研发,天瑞仪器可为产品出口欧盟的企业提供优质的检测仪器及全面的检测方案。

2、天瑞设备在REACH检验中的应运-充分化学物质的法测

2.1 液相色谱仪色谱质谱联用仪GC-MS 6800

2.1.1实验仪器推荐

GC-MS 6800色谱色谱质谱联用仪

     气质联用仪是气相色谱与质谱技术的完美结合,可实现复杂有机化合物快速、有效的分离和检测。 
🐟      GC-MS 6800是天瑞仪器精心打造的一款高性价比气相色谱质谱联用仪,历时五年研发定型。该仪器各项性能指标均达到或优于国家标准,获得多位业内专家的好评,目前已经实现批量生产并投放市场。其核心部件与国际主流产品保持一致,保证了GC-MS 6800具备与国外仪器同样的性能品质;具有完全的自主知识产权,拥有多项专利技术。目前GCMS6800气质联用仪广泛应用于REACH高关注物质和限制物质中有机化合物的检测。

2.1.2 GC-MS 6800具体技术应用产品参数

MS技術质量指标

正离子化势能(EI源) 5eV—250eV(可以调整)
产品范围内 1.5—1000amu
辨别好坏率(R) 方性能鉴别
化合物源环境温度 100---350℃
灯丝发射点直流电压 0-350μA
气场电源接口摄氏度 高450℃
效果轴相对稳定量分析 ±0.10 amu/48 hrs
精确度度 全打印,1pg八氟萘(OFN)在m/z 272amu信噪比(S/N)≥30:1 (RMS)
扫描仪扫描数率 高达10000amu/s
正空系统软件 增压大分子泵(67L/s)
的传感器 带一般打拿极(HED)的电子厂净增器

GC技术水平指数公式

进样口温: 450℃,中任何摄氏度点可以控制
负担控制规模 0-100psi,调控计算精度0.002psi
压为操纵方式 电商重压控住,兼容恒压,恒流
负压操控策略: 分离与不分离进样口,主要分离比1000:1
柱温箱实际操作工作温度: 在常温+4℃~450℃
柱箱加热传送速度: 120℃/min(柱箱)
软件增温: 7阶8渠道执行程序变热
自然进样器 选购

2.1.3 REACH查重楼盘

     GC-MS 6800古典美联用仪可建立REACH该行业题干高注意化学物质(SVHC)准确无误明确及降钙素原检测进行分析,如多环芳烃 PAHs、邻苯二甲酸酯、偶氮染色剂、六溴环12烷、C10-13 短链氯化石蜡(SCCP),二甲苯麝香、三丁基氧化的锡(无机锡类化合物)等。

2.1.4软件图片

2.1.4.1 蒽、蒽油、蒽糊、煤混泥土(多环芳烃 PAHs)浅析

参照标准:ZEK01、EPA3550B、EPA3540C、EPA3546。
🍒 样品测试方法:塑料样品粉碎后称取约 0.5g(精确至0.0001g)置于具塞的圆底烧瓶中,加入甲苯或其它溶剂,超声萃取30 分钟或经索氏提取 6-12 小时,经硅胶柱净化,用 130mL 正己烷洗脱。在水浴锅中浓缩后, 用正己烷定容 10mL,进行 GC-MS 分析。

16种PAHs规定品SIM扫描机正离子流色谱图 1、萘,2、苊烯,3、苊,4、芴,5、菲,6、蒽,7、荧蒽,8、芘,9、苯并[a]蒽,10、屈,11、苯并[b]荧蒽,12、苯并[k]荧蒽,13、苯并[a]芘,14、茚并[1,2,3 cd] 苝,15、二苯并[a,h]蒽,16、苯并[j,h,i] 苝

芴全扫锚质谱图

2.1.4.2 邻苯二甲酸酯概述

参照标准: EN14362、EPA3540C、EPA3546。 
🌟 样品测试方法:PVC 等材料经粉碎机粉碎后,称取约 0.5g(精确至0.0001g)置于具塞的圆底烧瓶中,加入正己烷或其它溶剂,经索氏提取 6-12小时或微波萃取30分钟,硅胶柱净化,正己烷洗脱。经水浴浓缩后,用正己烷定容10mL,进行 GC-MS 分析。

邻苯15P规范标准品全扫描拍照TIC图
  1. DMP,2、DEP,3、DIBP,4、DBP,5、DMEP,6、BMPP,7、DEEP,8、DPP,9、DHXP,10、BBP,11、DBEP,12、DCHP,13、DEHP,14、DNOP,15、DNP
 

邻苯二甲酸丁基苄酯BBP质谱图

2.1.4.3 4,4’-二氨基二苯二氧化氮(偶氮颜料)具体分析

参照标准: EN14362、CEN ISO/TS17234 、GB/T 17592-2006。 
样品测试方法:棉布类纺织品等样在 70℃柠檬酸盐缓冲溶液介质中用连二亚硫酸钠还原分解,以产生可能存在的禁用芳香胺,经硅藻土净化,乙醚洗脱并浓缩,甲醇定容至 1mL,进行GC-MS 分析。
🍨 涤纶类产品用二甲苯经索氏萃取,浓缩后用甲醇定容 2mL,甲醇液在 70℃柠檬酸盐缓冲溶液介质中用连二亚硫酸钠还原分解,以产生可能存在的禁用芳香胺,经硅藻土净化,乙醚洗脱并浓缩,甲醇定容至 1mL,进行 GC-MS 分析。

23种香熏胺全扫描仪扫描TIC图 1、邻甲苯胺,2、邻氨基苯甲醚,3 、对氯苯胺,4、2-甲氧基-5-甲基苯胺,5、 2,4,5-三级甲等医院基苯胺和3-氯-2-甲基苯胺,6、4-氯邻甲苯胺,7、2,4-二氨基甲苯,8 、2-萘胺,9、邻氨基联苯,10、5-硝基-邻甲苯胺,11、4-氨基联苯,,12、4-氨基偶氮苯,13、4,4’-二氨基二苯醚,14、联苯胺,15、4,4’-二氨基二苯丁烷,16、邻氨基偶氮甲苯,17、3,3’-二甲基-4,4’-二氨基二苯丁烷,18、3,3’-二甲基联苯胺,19、4,4’-二氨基二苯硫醚,20、3,3’-二氯联苯胺,21、4,4’-亚甲基-二-(2-氯苯胺),22、3,3’-二甲氧基联苯胺

4,4’-二氨基二苯丁烷全扫描器质谱图

2.1.4.4 六溴环十三烷概述

参照标准: EPA3540C、EPA3546。
ꦅ 样品测试方法:PVC 等材料经粉碎机粉碎后,称取约 0.5g(精确至0.0001g)置于具塞的圆底烧瓶中,经索氏提取 6-12小时或微波萃取 30 分钟,硅胶柱净化,正己烷洗脱。样品浓缩后,用正己烷定容10mL,进行 GC-MS 分析。

2.1.4.5 C10-13 短链氯化石蜡(SCCP)进行分析

参照标准: EPA3540C、EPA3546 等方法。
ᩚᩚᩚᩚᩚᩚ⁤⁤⁤⁤ᩚ⁤⁤⁤⁤ᩚ⁤⁤⁤⁤ᩚ𒀱ᩚᩚᩚ 样品测试方法:PVC 等材料粉碎后,称取 0.5g, 经索氏提取 6-12 小时或微波萃 取 30 分钟,硅胶柱净化,正己烷洗脱。样品浓缩后,用正己烷定容 10mL,进行 GC-MS 分析。

2.1.4.6 二甲苯麝香介绍

参照标准:EPA3540C、EPA3550B 。
𝔉 样品测试方法(日用洗涤剂、化妆品等样品):称取 1.0g 样品,用甲苯超声波萃取30min,过中性氧化铝柱净化并浓缩,用甲苯定容 10mL,进行 GC-MS 分析。

2.1.4.7 三丁基腐蚀锡(生物碳锡有机化合物)剖析

参照标准: DIN EN ISO 17353-2005、GB/T 20385-2006、GB/T 22932-2008。 
样品测试方法(纺织品产品):称取4.0g样品,用 80mL 酸性汗液于 37℃水浴振荡提取 60min,取 20mL样液于 50mL 具塞试管中,加入 2mL 醋酸盐缓冲液摇匀。依次加入 2mL 四乙基硼化钠溶液和 2mL 正己烷,振荡 15min 后,取上层有机相过硅胶柱净化,用正己烷洗脱并浓缩定容至10mL,进行 GCMS 分析。
🌃 样品测试方法(纺织品产品):油漆、PVC 塑料等样品:称取 1.0g 样品,加入四氢呋喃超声萃取 30min,过硅胶柱净化,用正己烷洗脱并浓缩定容至 10mL,取适当体积样液经四乙基硼化钠衍生后,进行 GC-MS 分析。

2.2 高效益色谱仪色谱仪LC 310

2.2.1 机器设备讲述

LC 310高效能色谱仪色谱仪      有效色谱仪色谱仪利用结合物在液-固或不互溶的四种介质中分销比的差别,对结合物完成先分开,又被称为阐述鉴定会的检测仪器。有效色谱仪色谱仪适用性于阐述高凝固点、不容易挥发物的、热膨胀不动态平衡易剖析的、氧原子量大、电性有所差异的有机会无机化学物质、怪物催化活性的物质和多类先天物品、获得和先天的高氧原子无机化学物质等。有效色谱仪色谱仪广应广用于面制品安全清洁、肿瘤药物阐述、的生态环境保护区各种清洁防预、水产业、农林、水产业、畜牧局业、生产加工业、石油煤化工煤化工、产品品质监察、教育教学学习、水工机系统等前沿技术。       LC 310有效率液质色谱仪是天瑞分析仪器的款高灵巧度、100辩认率、高靠普性的有效率液质色谱仪,LC 310采用了较为先进的的并接泵头及正向阀定制概念,凝固了现下天下上最较为先进的的加工制造应用的经验,导致微信用户在各式各样食用生活条件下都会以以确保吊瓶的计算精度、脉动等特点指数公式,应具较小装置死体积大概,工作上学习能力可取得100%的提升。

2.2.2 工艺因素

超高压恒流泵P310
数据流量超范围 0.001~9.999mL/min(以0.001mL/min步长调国内流量)
人流量相对稳界定差值 Sr≤±0.3% RSD<±0.06%
人流量确定值误差率 Ss≤±0.5%(1mL/min水,5~10Mpa高温)
模拟输出额定功率稳固性 ≤0.2%
有压力规则化和准确的度 凸显负压数据误差≤±0.5Mpa(0-42MPa)
压力差脉动 ≤0.1 MPa(手机流量1mL/min,负压5~10Mpa)
泵的密闭性重压 42MPa,时间间隔为10min,各种压力降<0.5Mpa
至高办公负压 42MPa(0.001~9.999mL/min)

LC-UV310UV紫外线检查测量器

光谱面积 190-680nm
光谱分析资源带宽 8nm
激发光谱示值粗差 ≤±1nm
激发光谱反复性 不同于0.1nm
基线嘈音

≤0.75×10-5AU(静态)

基线漂移

≤0.75×10-4AU(静态)

世界最大检则量

1×10-8g/ mL

2.2.3 REACH判断新项目

天瑞分析仪器LC 310主要是用做REACH高青睐东西和限止东西中酚酞的查测,与此同时还要用做邻苯二甲酸酯类、多环芳烃及偶氮芬芳胺等生产物的查测。

2.3 液质色谱质谱联用仪LC-MS 1000

2.3.1实验室设备了解

LC-MS1000色谱仪色谱质谱联用仪

      液相色谱质谱联用仪是有机物分析市场中的高端仪器。液相色谱(LC)能够有效的将有机物待测样品中的有机物成分分离开,而质谱(MS)能够对分开的有机物逐个的分析,得到有机物分子量,结构(在某些情况下)和浓度(定量分析)的信息。 
🌌      LC-MS 1000液质联用仪是天瑞仪器自主研发的中国首款商品化液相色谱-单四极杆质谱联用仪,各项性能指标均达到国家检定规程要求。LC-MS 1000液质联用仪采用进口的关键部件,如真空泵、检测器等,充分保证仪器性能和稳定性,具有很高的性价比。仪器日常耗材大部分为公司自主研发制造,运行成本低。

2.3.2 枝术指标图

MS技术性因素

技术水平公式

效果

水平位置 m/z10~1500 amu
辨别率 方的品质分别 1amu(半高宽 ≤0.7amu)
品质确切性 ± 0.20 amu(在扫描拍摄摸式的矫正产品超范围内)
水平轴固判定 ±0.13 amu/12h(在恒湿大于±2℃的条件下)
测试传输率 规则经营经济模式1000amu/s,很快阅读经营经济模式10000amu/s
扫视方式 全阅读(Scan)和采用正离子阅读(SIM)
阴离子源型 ESI电保湿喷雾阳阴离子源,可实现ESI+/-阳阴离子方式测试
信噪比 ESI+,10pg利血平,S/N≥50:1(RMS)
峰面积计算重新性 RSD≤4.6%
提取事件相似性 RSD≤1.5%

LC技术设备因素

枝术关键技术

能力

手机流量空间 0.001~9.999 mL/min
国内流量高精度 RSD≤0.06%
负担脉动 ≤0.1 Mpa
最多事情负担 42MPa(0.001~9.999mL/min)
柱温箱控温面积 空调温度上5℃至80℃
修改值出现偏差的原因 不不低于±1℃
高温精确度 ±0.1℃
UV加测器可见光波长规模 190~680nm
基线解决

≤±0.5×10-5

基线漂移

≤1×10-4

主动进样器性能指标

技術质量指标

使用性能

从复性 RSD<0.5%,(涉及满环进样、部位进样)
残余物 <0.05%
直线度 >0.999
进样措施 满环进样法、大部分进样法
总共打样定制数 120个孔位
轻柔的进样积 0.1μl(250μl标准规范进样泵)
注入泵型号 100μl,250μl(标准化),1mL,…
按量环体型 20μl(尊版),50μl,200μl…(可供选择)
中长跑方案 XYZ 3维
无线通讯方试 LAN 或RS232
进样针清式 内和外壁清理
兼容性问题 可与很多一厂商HPLC/IC系统性相互连到接

2.3.3 REACH探测业务

     LC-MS 1000因其显著的耐腐蚀性胜机密切软件于REACH高私信物品和约束物品中偏碱食物紫3、偏碱食物蓝26、稀释剂蓝4、α,α-二[(二甲氨基)苯基]-4-甲氨基苯甲醇、全氟十一月烷酸等无机有机物的的检测。

3、天瑞器材在REACH监测中的应用软件-设计含锌量的测定方法

3.1 等亚铁离子体使用光谱分析仪ICP-2060T

3.1.1机器设备说

ICP-2060T 电感解耦等铁离子体放射光谱仪仪

     电感耦合等离子光谱仪等离子体温度可达6000~8000K,当试样由进样器引入雾化器,并被氩载气带入焰矩时,则试样中组分被原子化、电离、激发,以光的形式发射出能量。不同元素的原子在激发或电离时,发射不同波长的特征光谱,故根据特征光的波长可进行定性分析;元素的含量不同时,发射特征光的强弱也不同,据此可进行定量分析。
ಌ      ICP2060T是有天瑞仪器自主研发生产的一款电感耦合等离子体单道扫描发射光谱仪,具有优异的分辨率、测试准确度与精密度,广泛应用于REACH高关注物质及限制物质中元素含量分析。

3.1.2 方法产品参数

高频发生器
运作概率 27.12MHz
规律稳明确高性 ﹤0.05%
输出的功效 800W ~1600W
输出的工作效率安全稳定义 ≤0.2%
扫描拍摄分光器
激光镭雕机的光路 Czerny turner型
镜头焦距 1000mm
光栅規格 正离子刻蚀全息投影光栅,刻线密度单位2400l/mm或3600l/mm;刻划户型面积(80×110)mm
线折射率倒数 0.26nm/mm
辩别率 ≤0.015nm(2400线光栅)@Mn257.610nm;≤0.008nm(3600线光栅)@Mn257.610nm
设备水平标准
扫码激发光谱标准 190nm~500nm(3600L/mm光栅);190nm~800nm(2400L/mm光栅)
连续性 RSD≤1.5%
不平稳性处理性 RSD≤2.0%

3.1.3 REACH的检测工程

     天瑞议器ICP-2060T而使优异的的特性作用可软件应用于REAHC高观注有害的物质及受到限制有害的物质中的重元素含碳量具体分析,如氯化钴、五脱色二砷、三脱色二砷、三乙基砷酸酯、砷酸氢铅、硅酸铝耐火陶瓷图片化学纤维中钴、砷、铅、铝的重元素的含碳量。

3.1.4 用途实验总结

橡胶工艺品工艺品中铝、砷要素含磷量的测试

参照标准:EPA3052
🌳 样品测试方法:称取经粉碎后的橡胶样品0.5g(精确至0.0001g)于微波消解罐中,加入6ml硝酸,2ml过氧化氢,经160℃预反应后装入微波消解仪中进行消解,待消解完毕冷至室温后取出消解罐,消解液定容至50ml,可直接进行ICP分析,进行与标准溶液比较可对待测元素进行精确定量分析。

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